化學發光法（CLD）是測量氮氧化物（NO?）的國際標準方法，以其高靈敏度、高選擇性和快速響應著稱。其核心原理基于一氧化氮（NO）與臭氧（O?）的氣相化學反應。

　　一、從NO到NO?的檢測邏輯

　　該儀器的檢測邏輯遵循一個精妙的“分步測量”設計，核心部件是兩個反應室和一套切換閥路。

　　NO的直接測量：

　　待測氣體首先直接進入第一反應室，與儀器內部臭氧發生器產生的過量O?混合。

　　發生關鍵反應：NO+O?→NO?*+O?。其中約10%的二氧化氮分子處于激發態（NO?*）。

　　當NO?*從激發態躍遷回基態時，會釋放出一個波長在600-3000nm范圍內的光子。通過緊貼反應室的紅敏光電倍增管（PMT）檢測這種微弱的化學發光，其光強與NO的濃度嚴格成正比。

　　NO?（總氮氧化物）的測量與NO?的間接推導：

　　另一路氣體流經一個鉬轉化器（或高溫轉化器）。該裝置能將樣品氣中的所有氮氧化物（包括NO?）催化還原為NO。

　　反應為：NO?+Mo→NO+MoO。

　　此后，這股“全部轉化為NO”的氣體進入第二反應室，同樣與O?反應并檢測其化學發光信號。此信號對應的濃度即為NO?（NO+NO?）。

　　最終，通過計算：NO?濃度=NO?濃度-NO濃度，從而間接得出二氧化氮的濃度。

　　二、誤差控制要點

　　轉化器效率：鉬轉化器效率衰減或對其它含氮化合物（如NH?）的交叉敏感性是主要誤差源。需定期校準（如通入標準NO?氣體驗證效率>96%），或使用更特異的光解轉化法。

　　化學發光干擾：某些物質（如烯烴、CO）與O?反應也會產生微弱發光，造成正誤差。通過優化反應室壓力（低壓可有效淬滅大部分干擾）、使用選擇性濾光片來控制。

　　效應：樣品氣中的CO?、水蒸氣等會碰撞淬滅激發態的NO?*，導致信號降低，產生負誤差。需使用干燥劑除去水汽，并通過校準曲線進行補償。

　　系統維護：定期清潔反應室以防污染，檢查臭氧發生器的穩定性，確保PMT處于最佳工作溫度，是保證長期數據準確性的基礎。

　　通過這種精密的物理化學設計并結合嚴格的誤差控制措施，CLD分析儀能夠實現對NO和NO?精準、可靠的定量分析。